خلاصه
نمک های آلومینیوم و آهن به طور گسترده ای به عنوان منعقد کننده در تصفیه آب و فاضلاب و در برخی کاربردهای دیگر استفاده می شود. آنها در حذف طیف وسیعی از ناخالصی ها از آب، از جمله ذرات کلوئیدی و مواد آلی محلول موثر هستند. نحوه عملکرد آنها به طور کلی بر اساس دو مکانیسم متمایز توضیح داده می شود: خنثی سازی بار کلوئیدهای با بار منفی توسط محصولات هیدرولیز کاتیونی و ترکیب ناخالصی ها در یک رسوب هیدروکسید آمورف (“لخته سازی جاروب”). اهمیت نسبی این مکانیسم ها به عواملی مانند pH و دوز منعقد کننده بستگی دارد. منعقد کننده های جایگزین، بر اساس اشکال پیش هیدرولیز شده آلومینیوم و آهن، در بسیاری از موارد نسبت به افزودنی های سنتی موثرتر هستند، اما نحوه عملکرد آنها به طور کامل شناخته نشده است، به ویژه با توجه به نقش خنثی سازی بار و رسوب هیدروکسید. برخی از ویژگیهای اساسی هیدرولیز فلز و تشکیل رسوب به طور خلاصه بررسی میشوند و سپس عمل منعقدکنندههای هیدرولیز، با مثالهایی از ادبیات قدیمیتر و برخی مطالعات اخیر در مورد سیستمهای مدل مورد بحث قرار میگیرند. نظارت دینامیک تشکیل لخته و شکستگی می تواند بینش مفیدی را در مورد مکانیسم های اساسی ارائه دهد. اگرچه نتایج را میتوان بهخوبی از نظر ایدههای تثبیتشده توضیح داد، اما درک دقیقی از مکانیسم «لختهسازی رفت و برگشت» هنوز در دسترس نیست. همچنین هنوز برخی ابهامات در مورد عملکرد منعقد کننده های پیش هیدرولیز شده وجود دارد.
معرفی
نمک های هیدرولیز فلزات بر پایه آلومینیوم یا آهن به طور گسترده ای به عنوان منعقد کننده در تصفیه آب استفاده می شود. آلوم یا سولفات آلومینیوم از زمان های قدیم برای تصفیه آب استفاده می شده است و اولین بار توسط پلینی (تقریباً 77 پس از میلاد) ذکر شده است. گزارش تاریخی جالبی توسط کوهن و هانا [1] ارائه شده است. منعقد کننده های هیدرولیز به طور معمول از اوایل قرن بیستم استفاده می شوند و نقش حیاتی در حذف بسیاری از ناخالصی ها از آب های آلوده ایفا می کنند. این ناخالصی ها شامل ذرات غیر آلی مانند خاک رس، میکروب های بیماری زا و مواد آلی طبیعی محلول هستند. متداول ترین افزودنی ها عبارتند از: سولفات آلومینیوم (که عموماً به نام آلوم شناخته می شود)، کلرید آهن و سولفات آهن. سایر محصولات مبتنی بر فلزات پیش هیدرولیز شده نیز در حال حاضر به طور گسترده مورد استفاده قرار می گیرند، از جمله طیف وسیعی از مواد به نام پلی آلومینیوم کلرید.
تقریباً تمام ناخالصیهای کلوئیدی آب دارای بار منفی هستند و از این رو ممکن است در نتیجه دافعه الکتریکی پایدار باشند. بیثباتی را میتوان در امتداد خطوط DLVO، یا با افزودن مقادیر نسبتاً زیادی نمک یا مقادیر کوچکتری از کاتیونها که به طور خاص با کلوئیدهای منفی برهمکنش میکنند و بار آنها را خنثی میکنند، به دست آورد. کاتیون های با بار بالا مانند Al 3 + و Fe 3 + باید در این زمینه موثر باشند. با این حال، در محدوده نرمال مقادیر pH در آبهای طبیعی (مثلاً 5-8)، این کاتیونهای ساده در غلظتهای قابلتوجهی یافت نمیشوند، در نتیجه هیدرولیز، که میتواند طیف وسیعی از محصولات را ایجاد کند. بسیاری از محصولات هیدرولیز کاتیونی هستند و اینها می توانند به شدت با کلوئیدهای منفی برهمکنش داشته باشند و در شرایط صحیح دوز و pH باعث بی ثباتی و انعقاد شوند. دوز اضافی می تواند باعث برگشت بار و تثبیت مجدد کلوئیدها شود.
در حدود pH خنثی، هر دو Al(III) و Fe(III) حلالیت محدودی دارند، به دلیل رسوب یک هیدروکسید آمورف، که می تواند نقش بسیار مهمی در فرآیندهای عملی انعقاد و لخته سازی داشته باشد. ذرات رسوبی با بار مثبت ممکن است روی ذرات ناخالصی رسوب کنند (هتروکاگولاسیون)، که دوباره امکان خنثی سازی و بی ثباتی بار را می دهد. یک احتمال دیگر این است که بارش سطحی هیدروکسید ممکن است رخ دهد، با عواقب مشابه. مهمتر از آن در عمل، رسوب هیدروکسید منجر به امکان لخته سازی جاروب می شود ، که در آن ذرات ناخالصی در رسوب در حال رشد گیر می کنند و بنابراین به طور موثر حذف می شوند.
این افزودنیها همچنین میتوانند مواد آلی محلول طبیعی (NOM) را از طریق خنثیسازی بار برای ایجاد اشکال نامحلول و یا با جذب روی هیدروکسید فلز رسوبشده حذف کنند.
علاوه بر نمک های هیدرولیز ساده، طیف وسیعی از منعقد کننده های تجاری پیش هیدرولیز شده موجود است. اینها حاوی محصولات هیدرولیز کاتیونی هستند و اغلب مؤثرتر از نمکهای آلومینیوم یا آهن هستند.
اگرچه اصول گسترده عمل این منعقد کننده ها به خوبی درک شده است، اما هنوز برخی ابهامات در مورد ماهیت گونه فعال، نقش سایر نمک ها، به ویژه آنیون ها، در آب و ماهیت سنگدانه های تشکیل شده وجود دارد. نحوه عملکرد عوامل پیش هیدرولیز شده هنوز به طور کامل شناخته نشده است. مروری بر وضعیت فعلی دانش، با چند نمونه از نتایج تجربی اخیر در سیستمهای مدل ارائه خواهد شد.
قطعات بخش
محصولات هیدرولیز مونومر
تمام کاتیون های فلزی تا حدی در آب هیدراته می شوند. منطقی است که در مورد یک پوسته هیدراتاسیون اولیه فکر کنیم ، جایی که مولکول های آب در تماس مستقیم با یون فلزی مرکزی هستند، و آب در یک پوسته هیدراتاسیون ثانویه به صورت آزادتر نگهداری می شود. در مورد Al 3+ و Fe 3+ مشخص شده است که پوسته هیدراتاسیون اولیه از شش مولکول آب در هماهنگی هشت وجهی تشکیل شده است [2]. به دلیل بار زیاد روی یون فلزی، مولکول های آب در پوسته هیدراتاسیون اولیه قطبی می شوند.
عمومی
آب های طبیعی دارای طیف بسیار گسترده ای از ناخالصی های ذرات هستند. اینها شامل مواد معدنی مانند خاک رس و اکسیدهای فلزی، کلوئیدهای آلی مختلف و میکروبها مانند ویروسها، باکتریها، تک یاختهها و جلبکها هستند. ذرات آب طیف وسیعی از اندازه ذرات، از ابعاد نانومتر تا میلیمتر را پوشش میدهند و چالش مهمی در فناوری تصفیه آب ایجاد میکنند. برای ذرات کوچکتر، راندمان جداسازی را می توان با تجمع تا حد زیادی افزایش داد تا اندازه افزایش یابد.
منعقد کننده های پیش هیدرولیز شده
علاوه بر منعقد کننده های سنتی، بر پایه نمک های Al و Fe، در حال حاضر محصولات تجاری زیادی وجود دارند که حاوی اشکال پیش هیدرولیز شده فلزات هستند، که عمدتاً به شکل گونه های چند هسته ای هستند (به بخش 2.2 مراجعه کنید). در مورد Al، بیشتر مواد از خنثی سازی کنترل شده محلول های کلرید آلومینیوم تشکیل می شوند و به طور کلی به عنوان کلرید پلی آلومینیوم (PACl) شناخته می شوند. اعتقاد بر این است که بسیاری از این محصولات حاوی نسبت های قابل توجهی از سه گوش Al 13 هستند . برخی اطلاعات در مورد
برهمکنش با مواد آلی محلول
تا کنون تنها حذف ذرات از آب با هیدرولیز منعقد کننده ها را در نظر گرفته ایم. با این حال، بسیاری از آب های طبیعی حاوی مواد آلی محلول هستند که باید حذف شوند. مواد آلی طبیعی (NOM) موجود در آب ممکن است رنگ نامطلوبی به آب بدهد و برخی از ترکیبات می توانند در هنگام کلر شدن آب، مواد سرطان زا تشکیل دهند. NOM از طیف عظیمی از ترکیبات آلی از جمله قندهای ساده، اسیدهای آمینه، اسیدهای آلی، پروتئین ها و بسیاری دیگر تشکیل شده است. در بیشتر موارد،
نتیجه گیری
اگرچه اصول کلی حاکم بر عملکرد منعقد کننده های هیدرولیز به خوبی درک شده است، چندین شکاف مهم در دانش وجود دارد که هم از اهمیت اساسی و هم کاربردی برخوردار است. برای نمک های ساده آلومینیوم و آهن در دوزهای پایین، به خوبی ثابت شده است که خنثی سازی بار می تواند ابزار موثری برای بی ثبات کردن ذرات کلوئیدی باشد. ماهیت دقیق گونه های کاتیونی به طور دقیق شناخته نشده است، اما احتمال دارد که نوعی از سطح